<li id="ygsew"><source id="ygsew"></source></li>
<li id="ygsew"></li>
<strike id="ygsew"></strike>
<abbr id="ygsew"><tbody id="ygsew"></tbody></abbr>
<center id="ygsew"></center>
<li id="ygsew"><source id="ygsew"></source></li>
  • 上海道勤塑化logo

    塑料百科suliaobaik2Du

    新聞中心

    聯(lián)系我們

    手 機(jī):17898826917

    郵 箱:40045692@qq.com

    Q  Q:40045692

    地 址:上海市奉賢區(qū)南橋鎮(zhèn)國順路936號5幢

    一文讀懂熱穩(wěn)定劑

    時間:2020-05-17 10:07 閱讀:1571 來源:互聯(lián)網(wǎng)

    ????????前言:熱穩(wěn)定劑作為PCV中常用的助劑之一,對PVC產(chǎn)品的改性起到不可磨滅的作用。熱穩(wěn)定劑使用分?jǐn)?shù)少,作用效果大,可以保證PVC在加工過程中不被分解。以下介紹五種熱穩(wěn)定劑,從分類到作用機(jī)理,帶您全面了解熱穩(wěn)定劑。

    ????????一、為什么要用熱穩(wěn)定劑

    ????????PVC在100~150℃時,紫外光、機(jī)械力、氧、臭氧、氯化氫以及一些活性金屬鹽和金屬氧化物等會在其本身分解的基礎(chǔ)上加速分解速度。

    ????????對PVC的加工過程而言,熱分解對其性質(zhì)改變不大,主要是影響了成品的顏色,而加入熱穩(wěn)定劑可以抑制產(chǎn)品的初期著色性。此外,如果PVC熱分解過程中有氧氣存在的話,則將會有膠態(tài)炭、過氧化物、羰基和酯基化合物的生成。

    ????????那么,為了解決這種現(xiàn)象

    ????????就需要在PVC加工的過程中加入熱穩(wěn)定劑,這樣就可在一定程度上通過取代PVC中不穩(wěn)定的氯原子、吸收氯化氫、與不飽和部位發(fā)生加成反應(yīng)等方式抑制PVC分子的降解。

    ????????二、熱穩(wěn)定劑分類

    ????????鉛鹽類

    ????????鉛鹽類是PVC最常用的熱穩(wěn)定劑,其用量可占PVC熱穩(wěn)定劑的一半以上。

    ????????優(yōu)點:熱穩(wěn)定性優(yōu)良,具有長期熱穩(wěn)定性,電氣絕緣性能優(yōu)良,耐候性好。

    ????????缺點:分散性差,毒性大,有初期著色性,難以得到透明制品,也難以得到鮮艷色彩的制品,缺乏潤滑性,以產(chǎn)生硫、隔污染。

    ????????鉛鹽類穩(wěn)定劑種類:

    ????????三堿式硫酸鉛,分子式為:3PbO·PbSO4·H2O,代號TLS,白色粉末,密度6.4g/cm3。一般與二堿式亞磷酸鉛一起并用,因無潤滑性而需配入潤滑劑。主要用于PVC硬質(zhì)不透明制品中,用量一般為2~7份。

    ????????二堿式亞磷酸鉛,分子式:2PbO·PbHPO3·1/2H2O,代號DL,白色粉末,密度6.1g/cm3。其熱穩(wěn)定性稍低于三堿式硫酸鉛,但耐候性能好。常與三堿式硫酸鉛并用,用量一般為三堿式硫酸鉛的一半左右。

    ????????二堿式硬脂酸鉛,代號為DLS,不如三堿式硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛常用,具有潤滑性。常與三堿式硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛并用,用量為0.5~1.5份。

    ????????為了防止有毒的粉狀鉛鹽穩(wěn)定劑飛散,嚴(yán)重污染生產(chǎn)環(huán)境,提高穩(wěn)定劑的分散效果,國內(nèi)外已開發(fā)應(yīng)用了無塵復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑。其制造工藝為:

    ????????在加熱和混煉條件下將有協(xié)同效應(yīng)的各種鉛鹽穩(wěn)定劑、輔助熱穩(wěn)定劑與內(nèi)外潤滑劑等充分分散混合后制成粒狀或片狀鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑。將其按一定份數(shù)添加于PVC樹脂中(不再添加其它穩(wěn)定劑與潤滑劑)即能達(dá)到熱穩(wěn)定與內(nèi)外潤滑的工藝技術(shù)要求。

    ????????有資料介紹,制造無塵鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑,采用的鉛鹽穩(wěn)定劑粒子細(xì)微,從而與氯化氫反應(yīng)的表面積增大。并因與內(nèi)外潤滑劑復(fù)配,使其分散性優(yōu)良,熱穩(wěn)定效率明顯提高,用量可減少。

    ????????金屬皂類

    ????????用量僅次于鉛鹽的第二大類主穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類,但兼有潤滑性,除Cd、Pb外都無毒,除Pb、Ca外都透明,無硫化污染,因而廣泛用于軟質(zhì)PVC中,如無毒類、透明類等。金屬皂類可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、環(huán)烷酸等)的金屬(鉛、鋇、鎘、鋅、鈣等)鹽,其中以硬脂酸鹽最為常用,其熱穩(wěn)定性大小順序為:鋅鹽>鎘鹽>鉛鹽>鈣鹽/鋇鹽。金屬皂類一般不單獨使用,常常為金屬皂類之間,或與鉛鹽及有機(jī)錫等并用。

    ????????金屬皂類穩(wěn)定劑種類:

    ????????硬脂酸鋅(ZnSt),無毒且透明,易引起“鋅燒”,常與Ba、Ca皂并用。

    ????????硬脂酸鎘(CdSt),為一重要的透明穩(wěn)定劑品種,毒性較大,不耐硫化污染,常與Ba皂并用。

    ????????硬脂酸鉛(PbSt),熱穩(wěn)定性好,可兼做潤滑劑。缺點為易析出,透明差,有毒且硫化污染嚴(yán)重,常與Ba、Cd皂并用。

    ????????硬脂酸鈣(CaSt),加工性好,無硫化污染,透明,常與Zn皂并用。

    ????????硬脂酸鋇(BaSt),無毒,抗硫化污染,透明,常與Pb、Ca皂并用。

    ????????硬脂酸鉛/鎘/鋇熱穩(wěn)定劑

    ?????????? 硬脂酸鉛熱穩(wěn)定效能較好,但用量較多時,降低PVC制品透明性。

    ?????????? 硬脂酸鎘不僅熱穩(wěn)定效能好(初期著色性小),而且PVC制品透明度高。但硬脂酸鎘置換PVC分子上不穩(wěn)定的氯原子后生成的RCOOCdCl繼續(xù)與PVC上不穩(wěn)定的氯原子發(fā)生反應(yīng),生成的CdCl2使PVC上C—Cl健活化,對脫HCl有催化作用。

    ?????????? 硬脂酸鋇不僅能與脫出的HCl反應(yīng),而且能與CdCl2反應(yīng)重新生成硬脂酸鎘。

    ????????因此將硬脂酸鉛、隔、鋇并用可提高PVC熱穩(wěn)定性和PVC 制品透明性。目前,軟PVC壓延透明農(nóng)膜多采用硬脂酸鉛、鎘、鋇與適量環(huán)氧化合物、亞磷酸酯組成的熱穩(wěn)定體系。

    ????????硬脂酸鈣/鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑

    ????????硬脂酸鈣、鋅無毒熱穩(wěn)定劑,價格較低,適于食品包裝用PVC制品。研究結(jié)果表明,鋅皂穩(wěn)定劑的離子化勢能高,與PVC分子上的烯丙基氯反應(yīng),能使PVC穩(wěn)定,抑制初期著色效果良好。

    ????????通常,以硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、環(huán)氧大豆油酸酯為主組成無毒復(fù)合熱穩(wěn)定劑。值得重視的是,β-二酮類新型輔助熱穩(wěn)定劑與鈣、鋅皂穩(wěn)定劑并用,促進(jìn)了無毒鈣、鋅復(fù)合穩(wěn)定劑的擴(kuò)大使用。在一些諸如PVC瓶、片材等食品包裝材料中使用。

    ????????有機(jī)錫類

    ????????有機(jī)錫類為熱穩(wěn)定劑中最有效且應(yīng)用量最廣泛的一類,其突出優(yōu)點為:熱穩(wěn)定性超群,透明性好,大都無毒。缺點是價格高(但加入量少,一般僅為0.5~2份),另一大缺點為大都無潤滑性。

    ????????有機(jī)錫類大部分為液體,只有少數(shù)為固體。即可單獨使用,也常與金屬皂并用。

    ????????有機(jī)錫類穩(wěn)定劑種類:

    ????????含硫有機(jī)錫主要為硫醇有機(jī)錫和有機(jī)錫硫化物,這類穩(wěn)定劑與Pb、Cd皂并用會產(chǎn)生硫污染;含硫有機(jī)錫類透明性好。主要品種有:

    ????????(1)二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫(DOTTG),外觀為淡黃色液體,熱穩(wěn)定性及透明性極好,無毒 ,加入量低于2份。

    ????????(2)二甲基二巰基乙酸異辛酯錫(DMTTG),外觀為淡黃澄清液體,為無毒、高效、透明穩(wěn)定劑,常用于扭結(jié)膜及透明膜中。

    ????????(3)除以上兩種之外,還有十二硫醇二正丁基錫、二硫代乙酸異辛酯二丁基錫、β-巰基丙酸二正辛基錫等。

    ????????有機(jī)錫羧酸鹽,這種穩(wěn)定劑的穩(wěn)定性不如含硫有機(jī)錫,但無硫污染,主要包括脂肪酸錫鹽和馬來酸錫鹽。主要品種有:

    ????????(1)二月桂酸二正丁基錫(DBTL),淡黃色液體或半固體,潤滑性優(yōu)良,透明性好,但有毒,常與Ba、Cd皂并用,用量1~2份;與馬來酸錫及硫醇錫并用,用量0.3~1份。

    ????????(2)二月桂酸二正辛基錫(DOTL),有毒且價格高,潤滑性優(yōu)良,常用于硬PVC中,用量小于1.5份。

    ????????(3)馬來酸二正丁基錫(DBTM),白色粉末,有毒,無潤滑性,常與月桂酸錫并用,不可與金屬皂類并用于透明制品中。

    ????????有機(jī)銻類

    ????????這是一種新型PVC熱穩(wěn)定劑,它具有優(yōu)秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量時,熱穩(wěn)定性優(yōu)于有機(jī)錫類,特別適于雙螺桿擠出機(jī)中PVC配方使用。

    ????????有機(jī)銻類穩(wěn)定劑種類:

    ????????硫醇銻鹽類

    ????????巰基乙酸酯硫醇銻類

    ????????巰基羧酸酯銻類及羧酸酯銻類等

    ????????國內(nèi)的銻穩(wěn)定劑主要以三巰基乙酸異辛酯銻(ST)和以ST為主要成分的復(fù)合穩(wěn)定劑STH-Ⅰ和STH-Ⅱ兩種為主。五硫醇銻為透明液體,可用作透明片、薄膜、透明粒料的熱穩(wěn)定劑。STH-Ⅰ可以代替京錫C-102,可抑制PVC的初期著色,熱穩(wěn)定性好,制品透明,顏色鮮艷。STH-Ⅱ無毒,主要用于PVC水管等制品。

    ????????稀土穩(wěn)定劑

    ????????該穩(wěn)定劑是由我國開發(fā)的獨特穩(wěn)定劑,是一種新型熱穩(wěn)定劑。稀土元素包括原字序列號從57~71的15個鑭系元素以及與其相近的釔、釷等共17個元素。

    ????????稀土穩(wěn)定劑種類:

    ????????稀土的氧化物、氫氧化物

    ????????稀土的有機(jī)弱酸鹽(如硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水楊酸稀土、檸檬酸稀土、酒石酸稀土及蘋果酸稀土等)

    ????????其中以稀土氫氧化物熱穩(wěn)定效果最好,稀土有機(jī)酸中水楊酸稀土要好于硬脂酸稀土。

    ????????稀土穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性與京錫-8831相當(dāng),好于鉛鹽及金屬皂類,是鉛鹽的3倍及Ba/Zn復(fù)合穩(wěn)定劑的4倍;它無毒,透明、價廉;可以部分代替有機(jī)錫類穩(wěn)定劑而廣泛應(yīng)用。稀土穩(wěn)定劑無潤滑作用,應(yīng)與潤滑劑一起加入。稀土穩(wěn)定劑的加入量為3份左右。

    ????????SR系列稀土復(fù)合熱穩(wěn)定劑(內(nèi)含外潤滑劑、輔助熱穩(wěn)定劑等)分為A、B兩類,適用于硬PVC管材、異型材。參考配方如下表:

    ????????

    原料名稱 配方添加量
    PVC 100
    CPE 2~4
    ACR 0.5~2
    其他改性劑 2~4
    CaCO3 8
    稀土復(fù)合穩(wěn)定劑(SR-G)(A、B兩包) 8~12
    混料順序:PVC+CPE+A包穩(wěn)定劑→→ACR+B包穩(wěn)定劑

    稀土穩(wěn)定劑常用的部分牌號:

    ????????

    牌號 應(yīng)用
    REC-259A259B PVC上水管
    REC-258 注塑成型硬PVC管件
    REC-408A408B PVC壓延薄膜
    REC-851B 食品級硬PVC透明壓延片材
    REC-859 PVC礦泉水瓶

    ????????液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑

    ????????液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑由有機(jī)金屬皂類、亞磷酸酯、受阻酚抗氧劑和溶劑組成。有機(jī)金屬皂是液體復(fù)合穩(wěn)定劑的主要成分。

    ????????液體復(fù)合熱穩(wěn)定劑組成成分:

    ????????金屬皂有鎘/鋇/鋅、鋇/鋅、鈣/鋅等;

    ????????有機(jī)酸有辛酸、油酸、環(huán)烷酸、合成脂肪酸、苯甲酸、水楊酸等。

    ????????混加的亞磷酸酯有亞磷酸三苯酯、亞磷酸一苯二異辛酯,雙酚A二亞磷酸烷基酯(PL-40) 及齊聚物(PL-440)等。

    ????????常用的抗氧劑為雙酚A或受阻酚抗氧劑。

    ????????溶劑為增塑劑、高級醇、高級烷烴等。

    ????????主要商品有液體鋇/鎘/鋅、鋇/鎘、鈣/鋅、鋇/鋅等復(fù)合穩(wěn)定劑,已分別用于軟PVC壓延薄膜、硬PVC透明片材、PVC透明瓶等。

    ????????純有機(jī)熱穩(wěn)定劑

    ????????非金屬有機(jī)熱穩(wěn)定劑,例如β-氨基巴豆酸酯、2-苯基吲哚、三苯基脲等,曾作為無毒主體穩(wěn)定劑使用,但其耐高溫性、長期耐熱性、耐光性較差,目前已很少使用。

    ????????近年來,人們根據(jù)環(huán)境友好與無毒無害化的要求,致力于不含金屬的純有機(jī)熱穩(wěn)定劑研究,已取得較好成果。

    ????????例如,Ciba精化公司開發(fā)的具有胺基嘧啶二酮環(huán)為核心的有機(jī)雜環(huán)熱穩(wěn)定劑,用于硬PVC管材擠出成型。可達(dá)到鉛鹽穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定效能。又如,Morton公司開發(fā)的以活性有機(jī)硫化物為特征的純有機(jī)熱穩(wěn)定劑可在軟PVC制品加工中替代鎘系和Ba/Zn,Ca/Zn熱穩(wěn)定體系。

    主站蜘蛛池模板: 汉阴县| 依安县| 西昌市| 桓台县| 霍州市| 磐石市| 朔州市| 道真| 沂源县| 台北县| 井冈山市| 霍邱县| 马公市| 平和县| 通渭县| 台北县| 柯坪县| 通州区| 黄大仙区| 祁门县| 赤壁市| 兴宁市| 宜宾县| 天全县| 克山县| 伊宁市| 舒兰市| 昭觉县| 锦州市| 南充市| 肇源县| 屯昌县| 海口市| 丹寨县| 陆河县| 武安市| 丽江市| 新化县| 朔州市| 城口县| 汾西县|